质谱法：烷基卤化物碎裂

由于氯元素存在比例为3:1的两种同位素，溴元素存在比例为1:1的两种同位素，卤代烷的质谱图具有显著特征。

这种同位素效应会产生两种不同的分子离子，在相应卤代烷的质谱中表现为分子离子峰和分子离子加二峰，两者相差两个质量单位。

例如，2-氯丙烷显示出两个分子离子峰，其相对高度比为3:1。

同样，1-溴丙烷显示出两个峰，其相对峰高比为1:1。

值得注意的是，基峰是由分子离子的 C–X 键发生异裂解，形成一个阳离子和一个卤素原子而产生的。

此外，烷基氯化物会发生α裂解，在质谱图中产生两个峰。这是因为C–Cl键和C–C键的键能相近，且所形成的阳离子较为稳定，正电荷由两个原子共同分担。

相反，烷基溴化物不会发生α断裂，因为C–C键比C–Br键更弱。