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质谱分析:羧酸、酯和酰胺碎裂
15.12
羧酸、酯和酰胺在质谱仪中通过以下方式发生裂解: ⍺-裂解和麦克拉弗蒂重排。
片段化方法 ⍺-裂解产生一个中性自由基和一个阳离子。
另一方面,通过麦克拉弗蒂重排(McLafferty rearrangement)裂解会产生一种烯烃和一个自由基阳离子。
考虑丁酸的质谱图,其中分子离子在 ⍺-切割形成一个[COOH]+ 质荷比为45的阳离子
值得注意的是,McLafferty 重排在质荷比为 60 处产生一个基峰。
类似地,丁酸甲酯的质谱图在质荷比为71和59处显示出由以下碎片产生的峰 ⍺-裂解。相比之下,质荷比为74的峰是由于麦克拉弗蒂重排(McLafferty rearrangement)产生的。
在质谱中,羧酸、酯和酰胺等化合物的碎裂模式包括⍺-裂解和麦克拉弗蒂重排。⍺-裂解碎裂优先发生在羧基旁边⍺位置的碳碳键上,产生中性自由基和阳离子。在 γ 碳上含有氢的长链化合物会发生麦克拉弗蒂重排,产生自由基阳离子和中性烯烃。
例如,图 1 显示了丁酰胺的碎裂情况。丁酰胺的分子离子峰含有一个氮原子,其…