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通过迈克尔加成和羟醛缩合的环己烯酮:罗宾逊环化
15.39
Robinson缩合反应涉及使用碱,由1,3-二羰基供体与α,β-不饱和羰基受体反应生成2-环己烯酮衍生物。
该反应生成一个六元环,并形成三个新的 C–C 键。
该两步反应包括迈克尔加成反应,随后进行分子内羟醛缩合反应。
迈克尔加成反应以碱夺取迈克尔供体中的酸性氢开始,生成烯醇负离子。
烯醇负离子对迈克尔受体的共轭加成,随后发生质子化,生成迈克尔加成产物,该产物进一步经历分子内羟醛缩合反应途径。
合适的α氢脱质子后生成另一个烯醇负离子,该离子分子内进攻羰基碳,生成环状烷氧基中间体。
随后的质子化反应,继而脱水,得到环化产物。
综上所述,在罗宾逊成环反应中,供体的α碳通过迈克尔加成与受体的β碳成键,并通过分子内羟醛缩合形成六元环,且在成环位置形成一个双键。
罗宾逊环化是一种碱催化反应,用于从1,3-二羰基供体(例如环状二酮、β-酮酯或β-二酮)和α,β-不饱和羰基受体合成2-环己烯酮衍生物。 该反应以发现该反应的罗伯特·罗宾逊爵士的名字命名,产生具有三个新 C-C 键(两个 σ 键和一个 π 键)的六元环。
成环反应分两个阶段发生:迈克尔加成和随后的分…