13.6
取代羧酸的酸性取决于其共轭碱——羧酸根阴离子的稳定性。
α碳上的吸电子取代基会降低电子密度,从而稳定羧酸根阴离子,并增强酸的酸性。
多个吸电子基团的存在会放大诱导效应,从而进一步增强酸性。
吸电子取代基与–COOH基团之间的距离增加会减弱诱导效应。因此,γ-取代羧酸的酸性弱于α-取代羧酸。
相比之下,给电子取代基会 destabilize 羧酸根阴离子,使其酸性弱于未取代的羧酸。
芳香族羧酸由于芳环的吸电子效应,其酸性强于脂肪族羧酸。此外,吸电子或给电子取代基的存在会进一步改变其酸性。
在二元羧酸中,一个–COOH基团对另一个表现出吸电子效应,导致第一个–COOH基团的酸性强于第二个。随着碳链长度增加,诱导效应减弱,这种差异也随之减小。
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