烯丙基自由基的 π 分子轨道

与烯丙基阳离子和烯丙基阴离子一样，烯丙基自由基也是一个由三个原子组成的共轭体系。

分子轨道框架与离子相同，在ψ₂中有一个节点穿过中心碳原子，在ψ3中节点位于碳原子之间。

然而，区别在于π电子的数量。

请回顾，烯丙基正离子有两个 π 电子占据能量最低的成键轨道 ψ₁。而烯丙基负离子有四个 π 电子，分布在 ψ₁ 和 ψ₂ 轨道之间。

相比之下，该自由基具有三个π电子。前两个电子占据ψ₁，第三个电子占据ψ₂，后者也称为单电子占据分子轨道（SOMO）。

请注意，烯丙基体系的HOMO和LUMO是不同的。

与离子类似，该自由基的分子轨道表示也支持共振结构，表明未成对电子在三个原子上离域，且电子密度主要集中于末端的两个碳原子上。

因此，离子和自由基在末端碳上发生反应，比相应的烷基类似物更稳定。