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醛和酮与胺:烯胺形成机制
12.26
亚胺的形成是一种酸催化可逆反应,其反应机理分为两步:首先是氨基醇(carbinolamine)的形成,随后转化为亚胺。
羧基胺的形成始于胺的亲核攻击,生成一个两性中间体。
弱酸性的铵离子使带负电荷的氧原子质子化,随后氮原子去质子化,生成羧基胺。
接下来,将羟基转化为水,随后水分子的脱去形成亚胺离子。
最后,α 氢去质子化形成新的 C=C π 键,同时 C=N π 电子转移至氮原子,从而生成烯胺。
烯胺和亚胺的形成机理完全相同,均涉及三种关键反应类型:亲核进攻、质子转移和离去基团的脱去。
然而,最后一步有所不同。脱去 N–H 质子会形成亚胺,而脱去 C–H 质子则会形成烯胺。
烯胺的形成涉及通过一系列反应将羰基化合物加成到仲胺上。 该机制始于甲醇胺的生成、亲核攻击以及随后的几个质子转移反应。 甲醇胺的羟基转化为水,形成更好的离去基团,可以通过消除水分子来推动反应进行。 在烯胺形成过程中,最后一步涉及从 α 碳中夺取质子,从而在烯胺中形成 C=C 键。 这与亚胺形成的最后一…