19.3
理想气体方程有两个重要缺陷:第一,它未考虑气体分子本身的体积;第二,它未考虑气体分子之间存在的相互吸引力。
如果气体包含 n 摩尔的分子,且每个分子占据体积 b,则气体分子所占据的总体积为 nb。因此,气体分子可移动的有效体积为总体积减去 nb。
分子间的吸引力使压力降低,降低程度与摩尔密度的平方成正比。若不存在分子间吸引力,则需要更高的压力才能达到相同的 nRT 值。
这是范德华状态方程,旨在解决理想气体方程的不足之处。其中,a 和 b 是经验常数,其数值取决于所研究气体的种类。
范德华方程能够充分预测实际气体的行为,例如液体到蒸气的相变以及焦耳-汤姆逊效应。
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