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化学平衡:重新定义平衡常数
2.5
请记住,难溶盐的溶解度会随着惰性盐的加入而增加,这种现象称为盐效应。
盐效应的程度取决于溶液的离子强度。
为了考虑与理想状态的偏差,平衡常数必须关联各物种的活度——活度包含了偏摩尔吉布斯能,即化学势。
这个平衡常数称为热力学平衡常数或标准平衡常数,它表示该过程的吉布斯自由能变化,并包含了离子强度的影响。
在可忽略的离子强度下,活度系数近似为1,浓度平衡常数近似等于热力学平衡常数。
该近似方法适用于离子强度低于 0.01 摩尔每升的单价离子溶液或非解离物种。
然而,对于离子强度大于 0.01 摩尔每升或含有多种电荷离子的溶液,需要进行活度系数校正,以避免产生显著误差。
惰性盐对微溶盐中溶解度的影响称为盐效应。盐效应的程度会随着溶液的离子强度而发生变化,而离子强度又取决于溶液中物质的活性。可以将其中的活性表示为浓度与物种活性系数的乘积。
为了能够计算中等高离子强度溶液的平衡常数,则必须考虑到盐效应。这个重新定义的平衡常数也称为热力学平衡常数或标准平衡常数,因为它是用…