5.4
在配位反应中,尽管可以使用不同配位数的配体,但通常更倾向于使用多齿配体,因为它们由于螯合效应而形成高度稳定的金属-配体配合物。
EDTA 是一种众所周知的螯合剂,含有六个具有孤对电子的潜在配位位点,可与金属离子螯合形成金属-EDTA 配合物。
这些复合物为笼状结构,其几何构型因金属离子的大小不同而有所差异。
中性EDTA是一种四质子酸,但在极酸性pH条件下,其最后两个羧基会发生质子化,形成六质子体系。
该物种会逐步解离成多种形态,其相对含量随溶液的pH值变化而变化。
在极低pH条件下,六质子化、五质子化和四质子化物种占主导地位。随着pH升高,三质子化、二质子化和单质子化物种逐渐成为主要存在形式。
最后,当 pH 值高于 10 时,最主要的存在形式是完全去质子化的物种,这是 EDTA 的活性形式,也是最重要的螯合物种。
由于多齿配体具有螯合作用,与单齿或双齿配体相比,多齿配体与金属离子能够形成更稳定的配合物,因此在络合滴定中其应用是最为广泛的。多齿配体的例子是乙二胺四乙酸 (EDTA)、冠醚和穴状配体。多齿配体最重要的特征是能够在单一的过程中形成 1:1 复合物。氨基羧酸衍生物经常用作络合剂。 EDTA 是最通用的…