5.6
EDTA 滴定需要在高 pH 条件下进行,因为在高 pH 环境中,EDTA 的活性络合形态占主导地位。
然而,在碱性条件下,许多金属离子会形成水合氧化物沉淀,从而降低溶液中游离金属离子的浓度。
为了防止沉淀并使金属离子保留在溶液中,通常会使用辅助络合剂。
例如,当在氨缓冲液中用EDTA滴定锌时,氨作为辅助络合剂与锌离子结合,形成多种稳定的锌-氨络合物。
滴定过程中,EDTA 会取代氨配体,形成更稳定的锌-EDTA 配合物。
所生成的锌-EDTA配合物的条件形成常数仅考虑未络合的锌离子。
因此,由于该溶液还含有以不同锌-氨络合物形态存在的络合锌离子,必须确定其中未络合锌离子所占的比例。
将方程重新整理并代入条件形成常数表达式后,可得到一个新的条件形成常数,该常数对应于辅助络合剂的固定浓度和固定的 pH 值。
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