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色谱柱上的扩散
11.4
在柱层析中,分析物随着在柱中下行而分离成“条带”。分析物颗粒在流动相中的布朗运动导致条带展宽,并以高斯分布曲线的形式从柱中洗脱出来。
导致谱带展宽的另一个原因是纵向扩散,即流动相中随机运动的分析物分子从色谱柱中的高浓度区域向低浓度区域迁移。
扩散系数是比例常数,用于关联分析物从高浓度区域向低浓度区域扩散的速度与其在流动相中浓度梯度陡峭程度之间的关系。
扩散速度以通量表示——即每秒通过色谱柱某一截面的分析物的量。
由于在气相流动相中,特定溶剂的扩散系数高于液相流动相中的扩散系数,因此在气相色谱中,纵向扩散对谱带展宽的贡献比在液相色谱中更为显著。
在柱色谱中,当分析物以窄带形式引入色谱柱顶部时,溶质开始分离并逐渐变宽,形成高斯分布的形状。这种变宽是由于各种因素造成的,例如纵向扩散。
当流动相中的溶质分子从色谱带较浓的中心区域扩散到两侧较稀的区域时,会发生纵向扩散,这种扩散既可能顺着流动方向,也可能逆着流动方向进行。这种扩散过程由浓度梯度和分析…