研究
学科
产品
解决方案
教育
功能
商业
cn
柱效率:速率理论
11.7
与塔板理论不同,速率理论以更真实的方式描述了色谱柱内过程的柱效。
当溶质流经色谱柱时,流动相的流速会影响色谱峰的形状和宽度。
最佳流速可通过范第姆特方程确定,该方程将柱效(以理论塔板高度表示)与平均流速及其他三个因素关联起来。
因子 A 表示溶质在通过填充柱时可选择的多条路径。因此,每个溶质分子的保留时间各不相同,从而导致谱带展宽。
因子 B 是纵向扩散,由溶质从高浓度的中心区域向两侧低浓度区域扩散引起,导致谱带展宽。
最后,因子 C 代表传质过程,这是由于溶质分子需要一定时间才能到达界面,从而在流动相与固定相之间进行传质所引起的。
总体而言,较高的流动相流速会增加理论塔板高度,导致色谱峰展宽。
色谱速率理论提供了对洗脱带形状和宽度的定量洞察。这些带基于控制柱内分子迁移的随机游走机制。色谱带的高斯分布源于分子在柱中移动时随机运动的累积效应。
在洗脱过程中,溶质分子在固定相和流动相之间经历多次转变,表现出在每个相中不规则的停留时间。随着溶质区沿柱向下移动,其宽度会由于分散时间的增加而增加。该区…