12.11
分子结构和化学环境决定了物质的发光特性。
发光分子数与激发分子数之比代表磷光或荧光的量子效率。
具有低能π-π*跃迁的芳香族化合物表现出强烈的荧光,其量子效率随环数增加和缩合程度提高而增强。
苯环上的取代基影响其最大吸收波长和荧光发射。
例如,由于重原子效应,荧光强度随取代卤素摩尔质量的增加而降低。
相反,羧基或羰基通常会抑制荧光。
由于非辐射弛豫速率降低,刚性分子比柔性分子具有更强的荧光,从而为荧光提供了足够的时间。
因此,螯合金属配合物表现出增强的荧光。
升高温度和降低溶剂黏度会增加碰撞频率,从而通过外部转换提高去活化的概率,导致荧光减弱。
具有酸性或碱性环取代基的芳香族化合物的荧光具有pH依赖性,其发射光谱的变化源于共振结构的差异。
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