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拉曼光谱:概述
13.18
拉曼效应发生在振动过程中净键极化率发生变化的分子中。光谱中的峰代表分子的特定振动模式,为理解分子组成和化学键提供了独特的指纹信息。
在拉曼光谱中,高能量的单色激光与样品相互作用。大部分光穿过样品,但有小部分向各个方向散射,该散射光以波长或波数的函数形式被记录下来。
散射光子的频率可能与入射光子的频率相同,称为瑞利散射,也可能出现频率偏移,称为拉曼散射。
拉曼散射包括斯托克斯散射和反斯托克斯散射,其中散射光子的频率分别低于和高于入射光子的频率。
拉曼峰的强度取决于化学键的极化率、激光强度以及拉曼活性基团的浓度。
然而,在大多数条件下,由于处于振动基态的分子数量更多,斯托克斯信号几乎总是强于反斯托克斯信号。
拉曼光谱的基本原理通常是基于光与物质之间的相互作用,特别是分子对光子的非弹性散射。当单色光(通常来自于激光源)与样品发生相互作用时,大多数散射光的频率将会与入射光保持相同。这一现象被称为瑞利散射。
然而,由于入射光子与样品中分子的振动能级之间存在能量交换,并且其中一小部分的散射光将会表现出频率偏移。…