4.2
理想溶液是指不同组分的分子在大小、形状和分子间相互作用方面非常相似,混合后其空间结构和分子间作用能均无显著变化的混合物。这类溶液遵循拉乌尔定律,混合焓变为零,混合体积变化也为零。
例如,同位素物种表现出最接近理想的行为,其微小偏差由同位素质量差异引起。
其他例子,例如,苯和甲苯仅相差一个甲基。
类似地,正庚烷和正辛烷相差一个额外的CH₂基团。
另一个例子是氯乙烷和溴乙烷,它们的区别在于所含的卤素原子。
最后是新戊烷和四甲基硅烷,其中中心碳原子被硅原子取代。
在恒定温度和压力下形成理想溶液时,能量和体积均不发生变化,因此没有焓变;因此,混合的自发性纯粹源于熵的增加。
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