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理想溶液或混合物
4.2
理想溶液是指不同组分的分子在大小、形状和分子间相互作用方面非常相似,混合后其空间结构和分子间作用能均无显著变化的混合物。这类溶液遵循拉乌尔定律,混合焓变为零,混合体积变化也为零。
例如,同位素物种表现出最接近理想的行为,其微小偏差由同位素质量差异引起。
其他例子,例如,苯和甲苯仅相差一个甲基。
类似地,正庚烷和正辛烷相差一个额外的CH₂基团。
另一个例子是氯乙烷和溴乙烷,它们的区别在于所含的卤素原子。
最后是新戊烷和四甲基硅烷,其中中心碳原子被硅原子取代。
在恒定温度和压力下形成理想溶液时,能量和体积均不发生变化,因此没有焓变;因此,混合的自发性纯粹源于熵的增加。
从分子角度来看,理想溶液是指不同种分子之间的分子间相互作用平均而言与同种分子之间的相互作用相同的溶液。理想气体混合物即属于这种情况,其中分子间距较远,彼此之间不发生相互作用。然而,对于液体或固体等凝聚相,分子之间距离较近并存在相互作用。在理想溶液中,不同组分的分子彼此非常相似,因此用一种组分的分子替…