6.2
非理想液体溶液由于分子间相互作用的差异而偏离拉乌尔定律。溶质与溶剂之间的强相互作用会降低蒸气压,导致负偏差;而弱相互作用则会提高蒸气压,产生正偏差。
例如,丙酮-氯仿溶液的各组分蒸气压低于拉乌尔定律的预测值,导致总压降低,产生负偏差。
然而,乙醇-水溶液的各组分蒸气压高于预期,导致总压升高,产生正偏差。
非理想溶液的温度-组成相图显示泡点线与露点线相交,该交点代表共沸组成。
此时,处于平衡状态的液相和气相具有相同的摩尔分数,表现出共沸纯组分的性质。
由于共沸物在恒定温度下沸腾,因此被称为恒沸溶液。
在具有正偏差的体系中,共沸物出现在最低沸点处,形成最低沸点共沸物;而在具有负偏差的体系中,其交点则形成最高沸点共沸物。