8.6
根据阿伦尼乌斯的电解质解离理论,奥斯特瓦尔德稀释定律解释了水溶液中电解质的平衡状态。
考虑浓度为“c” mol/L 的电解质 AB,其可逆地解离为离子。
若 α 为解离度,则每种离子的平衡浓度为 cα,而未解离部分 (1 − α) 的浓度为 c(1 − α)。这些项定义了平衡常数 K,称为解离常数。
稀释定律仅适用于弱电解质,如乙酸和 NH₄OH。
像 HCl 和 NaF 这样的强电解质几乎完全解离,解离度 α 接近于 1。在这种情况下,(1 − α) 趋近于零,使得该定律在数学上不再适用。
强电解质不遵循该定律的原因在于,溶解时水的高介电常数削弱了静电作用力,导致几乎完全解离。因此,不存在离子-分子间的平衡,奥斯特瓦尔德稀释定律也因而不再适用。
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