不可逆原电池

能斯特方程可预测非标准条件下电池的电势。

然而，在许多原电池中，测得的电势通常与能斯特方程预测的数值存在差异。

为了理解这一点，让我们考虑一个包含两个半电池的原电池，这两个半电池中含有不同的电解质溶液。当它们接触时，离子开始在界面处扩散。由于离子具有不同的迁移率，它们的移动速率也不同。

离子的这种不均衡移动会在两种溶液的界面处产生微小的电荷分离。这会形成一个额外的电位，称为液接电位，E_J。

因此，测得的电动势包含了能斯特电位和液接电位。

为了减弱这种效应，通常使用盐桥。盐桥通常含有混有电解质（如浓氯化钾）的琼脂凝胶。

由于钾离子和氯离子具有相似的迁移率，它们的扩散速率也相近。这种扩散有助于最小化液接电位，提高测量准确性。