9.5
能斯特方程可预测非标准条件下电池的电势。
然而,在许多原电池中,测得的电势通常与能斯特方程预测的数值存在差异。
为了理解这一点,让我们考虑一个包含两个半电池的原电池,这两个半电池中含有不同的电解质溶液。当它们接触时,离子开始在界面处扩散。由于离子具有不同的迁移率,它们的移动速率也不同。
离子的这种不均衡移动会在两种溶液的界面处产生微小的电荷分离。这会形成一个额外的电位,称为液接电位,EJ。
因此,测得的电动势包含了能斯特电位和液接电位。
为了减弱这种效应,通常使用盐桥。盐桥通常含有混有电解质(如浓氯化钾)的琼脂凝胶。
由于钾离子和氯离子具有相似的迁移率,它们的扩散速率也相近。这种扩散有助于最小化液接电位,提高测量准确性。
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