12.3
聚合物样品包含不同尺寸的链,导致其摩尔质量各不相同。
数均摩尔质量和重均摩尔质量可描述这种差异,但无法反映聚合物在溶液中的行为,因为链的卷曲会影响黏度。
这种行为由黏均摩尔质量 M̅v 描述,其中较长的分子链对 M̅v 的贡献更为显著。
这种效应通过特性黏度 η 来量化,它用于测量特定黏度随聚合物浓度的变化情况。
实验上,特性黏度可通过黏度计进行测定。随后,利用Mark–Houwink方程,结合常数K和a,计算得到M̅v。
K 反映聚合物-溶剂相互作用,而“a”描述链的形状和扩张程度。
摩尔质量分布也可通过凝胶渗透色谱(GPC)获得。该技术按聚合物链的尺寸进行分离。
在凝胶渗透色谱(GPC)中,聚合物链穿过多孔微珠。较大的聚合物链先洗脱出来,较小的随后洗脱。
这种分离可提供聚合物样品的摩尔质量分布。
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