光化学引发自由基聚合反应

1. 测定过氧化苯甲酰的吸收光谱。

1. 过氧化苯甲酰为市售产品。将过氧化苯甲酰溶于甲苯中配制成溶液。使用10 mL容量瓶，加入10 mg过氧化苯甲酰，再用甲苯定容至刻度。
2. 用移液管准确移取0.5 mL上述溶液至紫外-可见光谱比色皿中，再加入3.5 mL甲苯。
3. 准备第二个比色皿，仅装入纯甲苯。
4. 测定装有甲苯的比色皿在300–800 nm波长范围内的吸收光谱。该光谱用于扣除后续测得的过氧化苯甲酰光谱中的溶剂背景信号。
5. 测定含有过氧化苯甲酰的比色皿在300–800 nm波长范围内的吸收光谱。为获得过氧化苯甲酰的吸收光谱，需减去步骤1.4中测得的甲苯光谱。许多紫外-可见光谱软件可自动完成背景扣除。若无此功能，可使用标准数据库软件（如Excel）进行背景扣除。

2. 在无光敏剂条件下过氧化苯甲酰与苯乙烯的反应。

1. 测量25 mL圆底烧瓶的皮重。
2. 将上述制备的溶液1 mL与10 mL甲苯和3 mL苯乙烯混合，配制成过氧化苯甲酰与苯乙烯的甲苯溶液。将反应液转移至25 mL圆底烧瓶中，用橡胶隔垫密封烧瓶，并通过向溶液中通入氮气进行脱气处理（参见“使用施伦克线技术合成Ti(III)茂金属”视频） 无机化学 系列）。反应溶液中无需排除水，只需去除溶解的 O₂.
3. 在通风橱中，将装有充满氮气气球的反应瓶夹在搅拌器上。打开汞弧灯，预热10分钟。在磁力搅拌下，使用350 nm长通滤光片，用汞弧灯照射溶液10分钟。
4. 在旋转蒸发仪上浓缩光反应产物。若残留非挥发性物质，称量烧瓶质量。非挥发性残留物的重量可通过步骤2.1中测得的去皮重量计算得出。获取 ¹残留物在CDCl3中的核磁共振氢谱₃.

3. 测定二苯甲酮的吸收光谱。

1. 二苯甲酮可商业获得。配制二苯甲酮的甲苯溶液。使用10 mL容量瓶，加入10 mg二苯甲酮，再用甲苯定容至刻度。
2. 用移液管取0.5 mL上述溶液加入紫外-可见光谱比色皿中，再加入3.5 mL甲苯。
3. 测定二苯甲酮的吸收光谱（波长范围300–800 nm）。
4. 利用步骤1.4中获得的甲苯光谱，进行背景扣除，得到纯二苯甲酮的吸收光谱。

4. 在光敏剂二苯甲酮存在下，过氧化苯甲酰与苯乙烯的反应。

1. 测量25 mL圆底烧瓶的皮重。
2. 将1.1步骤中制备的过氧化苯甲酰溶液1.0 mL、3.1步骤中制备的二苯甲酮溶液1.0 mL、甲苯10 mL和苯乙烯3 mL混合，配制成过氧化苯甲酰、二苯甲酮和苯乙烯的甲苯溶液。将反应液转移至25 mL圆底烧瓶中，用橡胶塞密封烧瓶，并通过向溶液中通入氮气鼓泡对反应液进行除气（参见“使用舒伦克线技术合成Ti(III)茂金属”视频中的 无机化学 系列）。反应溶液中无需排除水，只需去除溶解的 O₂.
3. 在通风橱中，将装有氮气球的反应瓶固定在搅拌器上。打开汞灯，预热10分钟。在磁力搅拌下，使用350 nm长通滤光片，用汞灯照射溶液10分钟。
4. 在旋转蒸发仪上浓缩光反应产物。若残留非挥发性物质，则称量烧瓶的质量。非挥发性残留物的重量可通过第4.1步测得的去皮重量计算获得。 ¹残留物在CDCl3中的核磁共振氢谱₃.

5. 在光敏剂二苯甲酮存在下苯乙烯的对照反应。

1. 测量25 mL圆底烧瓶的皮重。
2. 将步骤3.1中制备的二苯甲酮溶液1.0 mL与10 mL甲苯和3 mL苯乙烯混合，配制成二苯甲酮与苯乙烯的甲苯溶液。将反应液转移至25 mL圆底烧瓶中，用橡胶塞密封烧瓶，并通过向溶液中通入氮气鼓泡以除去其中的氧气（参见JoVE视频“使用施伦克线技术合成Ti(III)茂金属”中的 无机化学 系列）。反应溶液中无需排除水，只需去除溶解的 O₂.
3. 在通风橱中，将装有充满氮气气球的反应瓶固定在搅拌台上。打开汞弧灯，预热10分钟。在磁力搅拌下，使用350 nm长通滤光片，用汞弧灯照射溶液10分钟。
4. 在旋转蒸发仪上浓缩光反应产物。若残留非挥发性物质，称量烧瓶的质量。非挥发性残留物的重量可通过第5.1步测得的去皮重量计算获得。 ¹残留物在CDCl3中的核磁共振氢谱₃.