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酯到 β-酮酯:克莱森缩合概述
15.27
普通的克莱森缩合反应是指含有两个α氢原子的相同酯分子相互结合,生成β-酮酯的反应——该产物分子中的酮基位于酯基的β位。
Claisen 缩合反应需要非水性醇盐碱来引发反应,通过夺取酯的 α 氢生成具有亲核性的烯醇负离子。
所使用的碱具有特异性,必须与起始酯分子中的烷氧基相同。
例如,酯的克莱森缩合反应——在乙醇盐碱的促进下——可得到目标β-酮酯,产率尚佳。
如果使用甲氧基碱,则亲核加成反应发生在酯的羰基碳上,而非α氢的去质子化,从而生成酯交换产物。
此外,禁止使用氢氧化物碱,因为它会导致酯不可逆地水解为羧酸根离子。
总之,克莱森缩合是一种亲核酰基取代反应,其中亲核的酯烯醇负离子与另一个酯分子反应,生成β-酮酯。
常规克莱森缩合是一种碱促进的反应,涉及具有两个 α 氢的相同酯,缩合生成 β-酮酯。 它是一种亲核酰基取代反应,其中一个酯分子在被碱去质子化后形成亲核烯醇离子,而另一个分子充当亲电子试剂。
缩合反应需要特定的非水碱,例如醇盐,其必须与酯分子的烷氧基相似。 使用不同的醇盐离子通常会产生酯交换产物。 此…