Dioles vecinales mediante acoplamiento reductor de aldehídos o cetonas: descripción general del acoplamiento de Pinacol

El acoplamiento de Pinacol es una reacción de dimerización radical e implica el acoplamiento reductor de aldehídos o cetonas en un solvente de hidrocarburo para dar dioles vecinales.

Una transferencia de un solo electrón de un metal a una molécula de espín emparejado como la cetona inicia la reacción y forma un cetilo, un anión radical. El cetilo se puede representar con el radical en el carbono u oxígeno y la carga en el otro.

Aquí, metales como el sodio y el magnesio actúan como fuente de electrones.

El destino del cetilo depende del disolvente utilizado para la reacción.

En los disolventes próticos, como el etanol, el cetilo se protona, seguido de una segunda transferencia de electrones para dar un anión alcóxido, que tras la acidificación, forma alcohol.

Sin embargo, en los disolventes apróticos, como el benceno, la ausencia de protones permite la acumulación de cetilo, lo que lleva a su dimerización en un diol. Esto forma la base del acoplamiento pinacol.

En particular, la repulsión electrostática entre las cargas negativas no impide la dimerización porque los metales como el magnesio se coordinan con los cetilos formando enlaces covalentes metal-oxígeno, lo que les permite reaccionar rápidamente.