11.11
Normalmente se observa que el hielo común se derrite en condiciones ambientales, pero el hielo seco no. En cambio, el hielo seco pasa directamente a la fase gaseosa. Esta transición de sólido a gas, sin pasar por la fase líquida, se conoce como sublimación.
Generalmente, los compuestos que se subliman exhiben fuerzas intermoleculares débiles en el estado sólido. En el hielo seco o dióxido de carbono sólido, existen fuerzas de dispersión débiles entre las moléculas de dióxido de carbono. A presión atmosférica, el hielo seco permanece sólido por debajo de 78, 5 C grados Celsius.
Sin embargo, a 78, 5 C grados Celsius, las moléculas de la superficie adquieren suficiente energía térmica para superar completamente las fuerzas de atracción y transformarse directamente a la fase de vapor. Este es el punto de sublimación del hielo seco. La cantidad de energía necesaria para sublimar un mol de un sólido se denomina calor molar de sublimación o entalpía molar de sublimación.
Como la sublimación es un proceso endotérmico, su valor de entalpía es siempre positivo. El proceso inverso de la sublimación, es decir la transición directa de vapor a sólido, se llama deposición. Cuando las moléculas de gas colisionan con superficies sólidas más frías, pierden calor.
Las colisiones múltiples dan como resultado una pérdida significativa de calor y las moléculas finalmente se depositan. Dado que la deposición implica una pérdida de energía, es un cambio de fase exotérmico con un valor de entalpía negativo. Aunque la entalpía de deposición es negativa, su magnitud es la misma que la entalpía de sublimación.
Cuando la sublimación ocurre en un sistema abierto, la mayoría de las moléculas sublimadas se dispersan en el aire y nunca regresan. En consecuencia, la tasa de sublimación es mayor que la tasa de deposición. Sin embargo, en un sistema cerrado, se establece un equilibrio sólido-vapor en el punto de sublimación del sólido.
La presión parcial que ejerce el gas en equilibrio dinámico con su sólido se denomina presión de vapor. Los sólidos que se subliman tienen altas presiones de vapor. El hielo seco, por ejemplo, tiene una presión de vapor de hasta 56, 5 atmósferas a 20 C grados Celsius.
Sin embargo, dado que la mayoría de los sólidos tienen bajas presiones de vapor a temperaturas fácilmente accesibles, la sublimación no es común.
Algunos sólidos pueden pasar directamente al estado gaseoso, pasando por alto el estado líquido, a través de un proceso conocido como sublimación. A t…
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