20.9
La teoría del campo cristalino se puede utilizar para modelar complejos de metales de transición tetraédricos y planos cuadrados de manera análoga a la aplicación de esta teoría en complejos octaédricos. Por ejemplo, para modelar el ion tetraclorónico quelato cada ligando de cloruro se reemplaza por una carga puntual negativa, lo que da como resultado un campo de cristal tetraédrico. Debido a la influencia de este campo, los orbitales dxy, dyz y dxz tienen mayor energía que los orbitales dx² y² y dz².
Esto se atribuye a la interacción más fuerte entre el campo cristalino tetraédrico y los orbitales dxy, dyz y dxz. Los orbitales de mayor energía poseen una simetría t₂ y se conocen como el conjunto t₂, mientras que los orbitales de menor energía tienen simetría e y comprenden el conjunto e. En comparación con la división de los orbitales d en complejos octaédricos, las energías relativas de los orbitales en complejos tetraédricos se invierten y la energía de división del campo cristalino, o Δtet, es menor.
En complejos planos cuadrados, como el ion tetracianónicoquelato todos los ligandos se encuentran en el plano xy. Aquí, se obtiene un campo de cristal plano cuadrado reemplazando los ligandos de cianuro con cargas puntuales negativas. Bajo la influencia de este campo, los orbitales d del ion metálico se dividen en cuatro niveles de energía diferentes.
Aquí, el orbital dx² y² es el orbital de mayor energía y tiene lóbulos que apuntan directamente a las cargas del ligando. El orbital dxy es el siguiente en energía con los lóbulos que se encuentran en el mismo plano que las cargas del ligando. El orbital dz² es aún más bajo en energía, siendo esto atribuido a una pequeña superposición entre el orbital dz² y el campo cristalino en el plano xy.
El conjunto de orbitales de menor energía, dxz y dyz, tiene una interacción relativamente mínima con el campo cristalino. La energía de división del campo cristalino en complejos planos cuadrados, o Δsp, se define como la diferencia de energía entre el orbital de mayor energía, dx² y², y los orbitales de menor energía, dyz y dxz. Si suponemos que tenemos el mismo ion metálico y moléculas de ligando para todos los complejos, la relación de Δtet, Δsp y Δoct es 0, 44:1, 7:1.
Complejos tetraédricos
La teoría del campo de cristal (TCC) es aplicable a moléculas de geometrías distintas de la octaédrica. En los complejos octaéd…
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