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Éteres de alquenos: adición de alcohol y alcoximercuración-desmercuración
Además de la deshidratación del alcohol y las vías de síntesis del éter de Williamson, los éteres también se pueden preparar a partir de alquenos mediante la adición de alcoholes catalizada por ácido y los métodos de alcoximercuración-desmercuración.
La adición de alcoholes a los alquenos catalizada por ácido consiste en tratar un alqueno con un exceso de alcohol en presencia de un catalizador ácido para formar un éter en condiciones adecuadas.
Por ejemplo, el 2-metilpropeno y el metanol, cuando se pasan sobre un catalizador ácido, dan 2-metoxi-2-metilpropano.
La reacción comienza con una transferencia de protones del catalizador ácido al enlace π del alqueno, formando un intermediario de carbocatión.
A continuación, el carbocatión actúa como un electrófilo y reacciona con el oxígeno nucleofílico de una molécula de metanol, formando un ion oxonio.
Finalmente, la transferencia de protones del ion oxonio al solvente de metanol completa la reacción, formando el éter.
Otro método para la preparación de éteres es la alcoximercuración-demercuración de alquenos.
La alcoximercuración es un proceso de dos pasos para producir éteres mediante la reacción de un alcohol con un alqueno en presencia de una sal de mercurio, como el acetato de mercurio, seguido de una demercuración con borohidruro de sodio.
La reacción es similar a la reacción de oximercuración, pero difiere en el uso de alcohol en lugar de agua.
Mecánicamente, la alcoximercuración-demercuración es una reacción de adición electrofílica que procede a la manera de Markovnikov y es anti-adición.
Considere la síntesis de 2-metoxipropano a partir de propeno.
La reacción comienza con el ataque electrofílico del acetato de mercurio sobre el enlace π del propeno, lo que resulta en la formación de un intermediario de iones de mercurinio puenteado.
A continuación, la molécula de metanol actúa como nucleófilo y ataca al carbono más sustituido del ion mercurinio cíclico y lo abre, seguido de la desprotonación para formar un intermediario organomercurio.
Por último, el borohidruro de sodio actúa como agente reductor y sustituye el acetato de mercurio por un hidruro para producir éter.
En general, el resultado neto es la adición de alcohol a través del doble enlace de un alqueno.
Descripción general
Los éteres también se pueden preparar a partir de alquenos mediante la adición de alcoholes catalizada por ácido y alcoximercuraci…
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