11.5
Éteres a haluros de alquilo: escisión ácida
Los éteres generalmente no reaccionan a las sustituciones nucleofílicas directas, ya que el ion alcóxido resultante es una base fuerte y, por lo tanto, un grupo saliente pobre.
Sin embargo, cuando se calientan con ácidos fuertes, como los ácidos bromhídrico o hidriódico, los éteres se convierten en haluros de alquilo.
La escisión ácida de éteres es una reacción típica de sustitución nucleofílica. El tipo de sustitución nucleofílica y las condiciones requeridas para la reacción dependen de la naturaleza de los grupos alquilo unidos al oxígeno.
Los éteres con grupos alquilo primarios sufren una escisión ácida en presencia de un exceso de ácidos calientes concentrados por un mecanismo SN2.
El mecanismo de reacción comienza con una transferencia de protones del catalizador ácido al éter oxígeno, formando un ion oxonio, un mejor grupo de salida.
A continuación, el ion haluro actúa como nucleófilo y ataca al carbono menos sustituido del ion oxonio en una reacción SN2, desplazando al alcohol y formando la primera molécula de haluro de alquilo.
El exceso de ácido hidródrico somete a la molécula de alcohol a otra ronda de reacción SN2, formando una segunda molécula de haluro de alquilo.
Los éteres con grupos alquilo terciarios, alílicos o bencílicos experimentan una escisión ácida en condiciones suaves, como temperaturas moderadas y ácidos diluidos, mediante un mecanismo SN1.
Por ejemplo, cuando el éter etílico terc-butílico reacciona con el ácido hidriódico diluido, la protonación del éter forma un carbocatión terciario estable con la pérdida de alcohol primario.
Finalmente, el carbocatión terciario reacciona con el ion yoduro por un mecanismo SN1, formando un yoduro de terc-butilo.
La reactividad de los ácidos halógenos hacia la escisión del éter aumenta con la nucleofilia de los iones haluro.
Por lo tanto, tanto el ácido hidródrico como el hidrobromático escinden fácilmente los éteres. El ácido clorhídrico es menos eficiente y el ácido fluorhídrico no escinde los éteres.
Los éteres generalmente no son reactivos y no son adecuados para reacciones de sustitución nucleofílica directa ya que los grupos alcoxi son bases fue…
Copyright © 2026 MyJoVE Corporation. Todos los derechos reservados.