Reacciones de eliminación

Cuando un haluro de alquilo reacciona con un nucleófilo, el nucleófilo puede desplazar al halógeno para dar el producto de sustitución o puede abstraer un hidrógeno vecino para formar un alqueno a través de una reacción de eliminación.

En las reacciones de eliminación, los nucleófilos funcionan como bases de Lewis al donar un par de electrones a un protón. Algunas de las bases comunes utilizadas para promover las reacciones de eliminación incluyen hidróxidos como el hidróxido de sodio, alcóxidos como el terc-butóxido de potasio o alcoholes como el etanol.

Las reacciones de eliminación suelen implicar la pérdida de pequeños fragmentos moleculares de un sustrato para formar al menos un enlace π. En los haluros de alquilo, la reacción de eliminación procede con la pérdida de un átomo de hidrógeno y un átomo de halógeno, de ahí el nombre de deshidrohalogenación.

Dado que el carbono unido al grupo saliente es un carbono α y el hidrógeno en el carbono adyacente es un hidrógeno β, estas reacciones a menudo se denominan reacciones de β eliminación o 1,2 eliminación.

La mayoría de las reacciones de eliminación ocurren a través de un mecanismo E2 o E1.

Para las reacciones de E2, se utilizan bases fuertes como el etóxido de sodio. El mecanismo concertado se inicia con la desprotonación del carbono β seguida por la salida del grupo saliente de haluros, lo que conduce a la formación de un enlace π entre las posiciones α y β.

Por el contrario, la reacción E1 se desarrolla en dos pasos. La primera implica la salida del grupo saliente para formar un intermedio de carbocatión, seguido de la desprotonación del carbocatión por la base para formar un enlace π.

Con haluros de alquilo que contienen dos β carbonos diferentes, las reacciones de eliminación pueden producir más de un alqueno. Aquí, el alqueno más sustituido es el más estable y se denomina producto de Zaitsev, mientras que el alqueno menos sustituido se denomina producto de Hofmann. Por lo tanto, se dice que las reacciones de eliminación son regioselectivas.

Además, las reacciones de eliminación favorecen la formación de trans-alquenos sobre los isómeros cis, lo que los hace estereoselectivos.