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Alquinos a Aldehídos y Cetonas: Hidroboración-Oxidación
La adición de agua a los alquinos puede proceder a través de dos vías complementarias, a saber, la hidratación catalizada por ácido y la hidroboración-oxidación.
Recordemos que la hidratación catalizada por ácido de los alquinos terminales produce metilcetonas siguiendo la regioselectividad de Markovnikov.
Por el contrario, la hidroboración-oxidación de los alquinos terminales da aldehídos con regioselectividad anti-Markovnikov.
Por ejemplo, la adición de borano al 1-propino seguida de oxidación con peróxido de hidrógeno en presencia de hidróxido de sodio produce un enol que se reorganiza en un compuesto carbonílico estable para formar propanal como producto final.
El mecanismo de hidroboración comienza con una adición sincrolatina de borano a través del triple enlace carbono-carbono formando un borano alquenil. En los alquinos terminales, la adición es regioselectiva y el boro se añade al carbono menos sustituido del triple enlace.
Tres pasos sucesivos de hidroboración finalmente convierten al borano en un trialkenylborano.
A continuación, el trialkenilborano se oxida en presencia de peróxido de hidrógeno alcalino para formar un enol.
El paso final consiste en la tautomerización d
Introducción
Uno de los métodos convenientes para la preparación de aldehídos y cetonas es mediante la hidratación de alquinos. La hidroboración-oxida…
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