La alfa (α) Halogenación de derivados de ácidos carboxílicos: descripción general

A diferencia de la α-halogenación de aldehídos y cetonas que se produce a través de enol o intermedios de enolato, los ácidos carboxílicos y sus derivados no experimentan fácilmente tales reacciones debido a una enolización inadecuada.

Esto se debe a que tales moléculas, en condiciones básicas, experimentan la desprotonación del hidrógeno más ácido, inhibiendo así la formación de enolato.

Los ácidos α-halogenados se obtienen mediante la conversión de los ácidos correspondientes en sus derivados de haluro de acilo.

Los haluros ácidos existen en equilibrio con sus formas de enol. El tratamiento de estos con reactivos halogenantes adecuados, seguido de hidrólisis, proporciona el producto deseado.

Uno de los métodos para lograrlo es la reacción Hell-Volhard-Zelinsky, que utiliza haluro de fósforo y un halógeno para dar ácido α-halogenado.

En otro enfoque, los ácidos carboxílicos reaccionan con el cloruro de tionilo para generar cloruro de acilo. La reacción concomitante con una N-halosuccinimida adecuada en trazas de haluro de hidrógeno y la posterior hidrólisis produce el producto deseado.