Preparación y reacciones de sulfuros.

Recordemos que en los sulfuros o tioéteres, el átomo central de azufre está unido a dos grupos hidrocarburos a cada lado. Los sulfuros simétricos constan de grupos idénticos, mientras que los sulfuros asimétricos tienen grupos diferentes.

Típicamente, cuando 2 moles de haluro de alquilo reaccionan con 1 mol de sulfuro de sodio de una manera S_N2, se produce un sulfuro simétrico.

Las mismas condiciones de reacción se pueden aplicar al 1,4-diclorobutano y al 1,5-dicloroopentano para sintetizar sulfuros cíclicos de cinco y seis miembros, respectivamente.

Por otro lado, cuando un tiol reacciona con un haluro de alquilo en presencia de una base, se produce un sulfuro asimétrico.

Por ejemplo, la reacción del bencenotiol con el yoduro de metilo y el hidróxido de sodio produce sulfuro de metilfenilo.

Mecánicamente, la reacción comienza cuando la base desprotona el tiol para producir un ion tiolato.

Posteriormente, el ion tiolato actúa como nucleófilo y ataca al carbono alfa del haluro de alquilo, desplazando al ion haluro y formando el sulfuro en una reacción S_N2.

Como la reacción implica la alquilación del ion tiolato, se conoce como el análogo de azufre de la síntesis de éter de Williamson y funciona bien con haluros de metilo y alquilo primarios.

A diferencia de los éteres que no son oxidables en el oxígeno, los sulfuros pueden oxidarse fácilmente en el azufre para producir sulfóxidos, que se oxidan aún más a sulfonas.

Por lo general, un equivalente de peróxido de hidrógeno a temperatura ambiente oxida el sulfuro de metilfenilo a sulfóxido de metilfenil, que después de un tratamiento adicional con un ácido peroxi, se oxida a metilfenilsulfona.

Sin embargo, el sulfuro de metilfenilo se puede convertir directamente en metilfenil sulfona en presencia de 2 equivalentes de peróxido de hidrógeno.

Ejemplos comunes de sulfóxidos y sulfonas incluyen dimetilsulfóxido y tetrametileno sulfona, que son excelentes solventes apróticos.