Preparación de aldehídos y cetonas a partir de nitrilos y ácidos carboxílicos.

El tratamiento de un ácido carboxílico con hidruro de litio y aluminio produce un aldehído, que se reduce instantáneamente a un alcohol primario.

Esta sobrerreducción se produce porque el LAH es un fuerte reductor y los aldehídos se reducen más fácilmente que los ácidos.

Para preparar con éxito los aldehídos, los derivados del ácido carboxílico fácilmente reducibles se tratan con agentes reductores de hidruro de aluminio más suaves.

Los derivados del hidruro de aluminio son menos reactivos que el hidruro de aluminio y litio debido a su mayor volumen estérico.

A diferencia de los aldehídos, las cetonas se forman directamente a partir de los ácidos carboxílicos mediante reducción mediante reactivos de organolitio.

El ácido reacciona rápidamente con dos equivalentes del reactivo de organolitio para formar un dianión. La protonación posterior produce un hidrato, que al perder agua, da una cetona.

Tanto los aldehídos como las cetonas pueden prepararse a partir de nitrilos utilizando agentes reductores adecuados.

La reducción de un nitrilo mediante DIBAL-H forma un complejo de aluminio que, tras la hidrólisis, produce un aldehído.

Del mismo modo, los nitrilos reductores con reactivos de Grignard u organolitio forman un intermedio de imina que se somete a hidrólisis ácida para dar las cetonas correspondientes.