14.13:

14.13: Haluros de ácido a alcoholes: reducción hidruro de litio y aluminio (LiAlH_4)

Acid Halides to Alcohols: LiAlH<sub>4</sub> Reduction

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Acid Halides to Alcohols: LiAlH₄ Reduction

14.5: Physical Properties of Carboxylic Acid Derivatives

14.15: Acid Halides to Ketones: Gilman Reagent

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01:19 min

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May 22, 2025

Overview

Los haluros de ácido se reducen a alcoholes en presencia de un agente reductor fuerte como el hidruro de litio y aluminio.

El mecanismo se desarrolla en tres pasos. Primero, el ion hidruro nucleofílico ataca el carbono carbonilo del haluro de ácido para formar un intermedio tetraédrico. A continuación, se vuelve a formar el grupo carbonilo y el ion haluro sale como grupo saliente, generando un aldehído. Un segundo ataque nucleofílico por parte del hidruro produce un ion alcóxido que, tras la protonación, da un alcohol primario como producto final.

Sin embargo, es posible detener la reacción en el aldehído utilizando un agente reductor más suave como hidruro de diisobutilaluminio o hidruro de litio tri(t-butoxi)aluminio.

Transcript

Los haluros ácidos reaccionan con agentes reductores fuertes como el hidruro de aluminio y litio para formar alcoholes primarios.

Se trata de una reacción de sustitución nucleofílica en la que el haluro ácido se convierte primero en aldehído y luego en alcohol primario. Por lo tanto, la reacción requiere dos equivalentes del agente reductor.

El mecanismo comienza con un ataque nucleofílico del ion hidruro en el carbono carbonilo, formando un intermedio tetraédrico.

El segundo paso consiste en la reconstrucción del enlace carbono-oxígeno π con la salida del ion haluro para dar un aldehído.

A continuación, el aldehído es atacado por otro equivalente del hidruro, generando un intermedio de alcóxido.

Por último, la protonación del alcóxido produce un alcohol primario como producto final.

A diferencia del hidruro de litio y aluminio, un agente reductor más suave como el hidruro de aluminio tri(terc-butoxi) de litio reduce selectivamente los haluros ácidos a aldehídos.

En este caso, los voluminosos grupos terc-butoxi transforman el reactivo en un donante de hidruro obstaculizado estéricamente, reduciendo su reactividad y evitando una mayor reducción del aldehído a alcohol.

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Acid Halides Alcohols LiAlH4 Reduction Nucleophilic Attack Tetrahedral Intermediate Aldehyde Alkoxide DIBAL-H Lithium Tri(t-butoxy)aluminum Hydride