14.13
Haluros de ácido a alcoholes: reducción hidruro de litio y aluminio (LiAlH_4)
Los haluros ácidos reaccionan con agentes reductores fuertes como el hidruro de aluminio y litio para formar alcoholes primarios.
Se trata de una reacción de sustitución nucleofílica en la que el haluro ácido se convierte primero en aldehído y luego en alcohol primario. Por lo tanto, la reacción requiere dos equivalentes del agente reductor.
El mecanismo comienza con un ataque nucleofílico del ion hidruro en el carbono carbonilo, formando un intermedio tetraédrico.
El segundo paso consiste en la reconstrucción del enlace carbono-oxígeno π con la salida del ion haluro para dar un aldehído.
A continuación, el aldehído es atacado por otro equivalente del hidruro, generando un intermedio de alcóxido.
Por último, la protonación del alcóxido produce un alcohol primario como producto final.
A diferencia del hidruro de litio y aluminio, un agente reductor más suave como el hidruro de aluminio tri(terc-butoxi) de litio reduce selectivamente los haluros ácidos a aldehídos.
En este caso, los voluminosos grupos terc-butoxi transforman el reactivo en un donante de hidruro obstaculizado estéricamente, reduciendo su reactividad y evitando una mayor reducción del aldehído a alcohol.
Los haluros de ácido se reducen a alcoholes en presencia de un agente reductor fuerte como el hidruro de litio y aluminio.
El mecanismo se desarrolla…
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