Reactividad de los iones enolato

Los hidrógenos α de los carbonilos son de naturaleza ácida, ya que sus bases conjugadas están estabilizadas por resonancia. Por lo tanto, los iones enolato suelen ser más útiles en las reacciones que los enoles, debido a su estabilidad en la solución y a su mejor nucleofilia.

Al igual que el anión alílico, el ion enolato se comporta como un sistema conjugado de tres átomos y cuatro electrones. La sustitución del carbono por oxígeno disminuye la energía de los dos orbitales moleculares ocupados π y los distorsiona.

En el orbital π ocupado más bajo, los electrones se deslocalizan a través de los tres átomos constituyentes, con una mayor contribución del oxígeno electronegativo. Esta superposición y estabilización adicionales hacen que los hidrógenos de α carbonilo sean más ácidos que los hidrógenos alílicos de los alquenos.

El HOMO tiene un carácter significativo de α carbono, con un nodo en el enlace carbono-oxígeno. Mientras que las reacciones dominadas por la interacción con el HOMO tienden a ocurrir en el α carbono, lo que lleva a la sustitución de α, las impulsadas por interacciones electrostáticas tienden a ocurrir en el oxígeno, formando derivados del enol.

Dado que los enolat