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Condensación intramolecular de Claisen de ésteres dicarboxílicos: ciclación de Dieckmann
Los diésteres se someten a una condensación de Claisen intramolecular para producir β-cetoésteres cíclicos. Este proceso se denomina ciclación de Dieckmann y requiere un equivalente de una base fuerte para impulsar la reacción hasta su finalización.
Los1,6 y 1,7 diésteres son los sustratos preferidos para la ciclación, ya que producen anillos estables de cinco y seis miembros, respectivamente.
En el sustrato diéster, uno de los α carbonos sufre desprotonación y funciona como el nucleófilo que ataca al electrófilo éster en el otro extremo de la cadena.
El sitio de enolato nucleofílico se genera cuando una base abstrae el protón α adyacente a uno de los grupos éster.
Un ataque intramolecular sobre el carbono carbonilo del otro grupo de ésteres forma un intermediario cíclico. A continuación, el enlace carbonilo se reforma con la pérdida simultánea del ion alcóxido para dar el β-cetoéster cíclico.
El hidrógeno ácido en el cetoéster cíclico se desprotona para dar un ion enolato que, al acidificarse, da el neutro β-cetoéster.
La ciclación de Dieckmann es una condensación de Claisen intramolecular de diésteres. La reacción ocurre en presencia de una base y genera un β-cetoés…
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