Reacciones electrocíclicas térmicas y fotoquímicas: descripción general

Una reacción electrocíclica es la ciclación intramolecular de un polieno acíclico conjugado, como el hexatrieno, para formar un nuevo enlace σ.

Curiosamente, los polienos con sustituyentes en los extremos producen diferentes productos en diferentes condiciones.

Por ejemplo, la activación térmica del octatrieno forma el producto cis, mientras que la activación fotoquímica da el producto trans.

El resultado estereoquímico depende de la simetría de los orbitales fronterizos del octatrieno.

Nótese que el HOMO del trieno en el estado fundamental y el estado excitado tienen diferentes simetrías.

Aquí, los orbitales p más externos están en fase o fuera de fase.

Cuando los orbitales p están en fase, deben rotar en direcciones opuestas para ciclizarse, lo que se denomina movimiento disrotatorio.

Por el contrario, cuando los orbitales p están desfasados, giran en la misma dirección, lo que resulta en un cierre del anillo giratorio.

En condiciones térmicas, la ciclación se realiza a través del estado fundamental HOMO, siguiendo un movimiento disrotatorio, dando el producto cis.

Por el contrario, en condiciones fotoquímicas, la ciclación procede a través del estado excitado HOMO, siguiendo un