[4+2] Cicloadición de dienos conjugados: reacción de Diels-Alder

La reacción de Diels-Alder es una cicloadición [4+2] térmicamente permitida entre un dieno conjugado 4π y un dienófilo 2π para formar un producto cíclico de seis miembros.

En este proceso, dos enlaces π más débiles se convierten en dos enlaces σ más fuertes.

La reacción implica un movimiento concertado de seis electrones π a través de un estado de transición cíclico.

Para que los dos nuevos enlaces σ se formen simultáneamente, los orbitales moleculares fronterizos de los dos sistemas π deben alinearse de tal manera que los lóbulos que interactúan estén en fase.

En condiciones térmicas, es posible una superposición constructiva cuando el estado fundamental HOMO del dieno y el estado fundamental LUMO del dienófilo interactúan de manera suprafacial.

Lo mismo ocurre con el emparejamiento alternativo HOMO-LUMA. Sin embargo, se prefiere el primer emparejamiento, ya que una brecha de energía HOMO-LUMO más pequeña conduce a una mejor superposición.

Por lo tanto, el dieno es generalmente el componente rico en electrones y el dienéfilo es deficiente en electrones.

Por último, la reacción de Diels-Alder es sinestereoespecífica, lo que significa que la estereoquímica del dienófilo se mantiene