Reacción de Diels-Alder que forma productos cíclicos: estereoquímica

El ejemplo más simple de una reacción de Diels-Alder es entre el 1,3-butadieno y el etileno, formando ciclohexeno.

Esta reacción es sinestereoespecífica, procediendo a través de un estado de transición en el que el HOMO del dieno interactúa con el LUMO del dienófilo de una manera suprafacial.

Debido a la naturaleza concertada de la reacción, ambos componentes permanecen bloqueados en su configuración original, lo que da lugar a resultados estereoespecíficos.

Por ejemplo, los cenófilos cis y trans forman productos con sin-estereoquímica y anti-estereoquímica. Lo mismo se aplica a los dienos sustituidos.

Curiosamente, para que un dieno sufra una reacción de Diels-Alder, debe adoptar una conformación s-cis.

Recordemos que el 1,3-butadieno existe como una mezcla de equilibrio de conformadores s-cis y s-trans.

Aunque el s-trans es más estable, los orbitales p en los carbonos terminales están demasiado separados para superponerse simultáneamente con el dienófilo. Este no es el caso en la conformación s-cis, lo que la hace más reactiva.

Por último, los dienos en los que la forma s-cis exhibe una tensión estérica severa o los dienos encerrados en una forma s-trans no experimentarán reaccio