Reacciones térmicas sigmatrópicas: descripción general

Los reordenamientos sigmatrópicos implican la migración de un enlace σ de un lugar a otro dentro de un sistema π.

El orden de los reordenamientos sigmatrópicos se denota mediante dos números entre paréntesis, que indican el número de átomos a través de los cuales migra el enlace σ.

Por ejemplo, en el 1,5-hexadieno, ambos extremos del enlace σ migran tres átomos. Por lo tanto, se llama [3,3] reordenamiento sigmatrópico.

A continuación, considere el 1,3-pentadieno. Aquí, solo un extremo del enlace sigma se mueve cinco átomos, y el otro permanece fijo. Se trata de un reordenamiento sigmatrópico [1,5].

Los desplazamientos térmicos sigmatrópicos se producen a través del estado fundamental HOMO del sistema π.

Si el enlace σ migratorio se mueve a través de la misma cara del sistema π, el reordenamiento es suprafacial, mientras que, si se mueve a la cara opuesta, el reordenamiento es antarafacial.

En resumen, los reordenamientos sigmatrópicos térmicos siguen una vía suprafacial si el número de pares de electrones que interactúan es impar, y una vía antarafacial si es par.