18.14: Activadores orto-para-directores: –CH_3, –OH, –⁠NH_2, –OCH_3

Todos los directores orto-para, excepto los halógenos, son grupos activadores. Estos grupos donan electrones al anillo, lo que hace que los carbonos del anillo sean ricos en electrones. En consecuencia, aumenta la reactividad del anillo aromático hacia la sustitución electrófila. Por ejemplo, la nitración del anisol es aproximadamente 10.000 veces más rápida que la nitración del benceno. El efecto donador de electrones del grupo metoxi en el anisol activa las posiciones orto y para en el anillo y estabiliza los intermedios correspondientes a través de efectos de resonancia mediante pi-donación. Como resultado, la energía del estado de transición disminuye para los intermedios orto y para, lo que lleva a una reacción acelerada.

Con la excepción de los halógenos, todos los directores orto-para se conocen como grupos activadores, ya que aumentan la reactividad del anillo aromático hacia la sustitución electrofílica.

Por ejemplo, la nitración del anisol es más rápida que la del benceno en condiciones comparables.

Recordemos que la sustitución aromática electrofílica implica la formación de intermedios de carbocatión estabilizados por resonancia.

Los grupos donantes de electrones estabilizan eficazmente los intermedios orto y para a través de los efectos de resonancia a través de la donación de pi, disminuyendo la energía del estado de transición y haciendo que la reacción sea más rápida que la reacción correspondiente del benceno.

El meta intermedio, por otro lado, tiene mucha más energía.

Por lo tanto, los grupos donantes de electrones activan el anillo de benceno hacia la sustitución orto y para.

En general, los pares solitarios que contienen activadores muestran un efecto de resonancia donante de electrones. Son grupos activadores más fuertes que los grupos que no tienen pares solitarios y muestran un efecto inductivo donador de electrones.