19.14
Preparación de Aminas de 1°: Síntesis de Gabriel
Recuerde que la alquilación directa del amoníaco da una mezcla de 1°-, 2°- y 3°-aminas. Para producir exclusivamente aminas primarias, se utiliza ftalimida, una forma protegida de amoníaco que comprende solo un protón N-H ácido capaz de sustituir un solo alquilo.
La síntesis de Gabriel utiliza ftalimida, una base, e hidracina para convertir los haluros de alquilo en aminas primarias.
En el primer paso, el protón N-H del ftalimida es abstraído por una base, lo que da como resultado un anión nucleofílico estabilizado por resonancia.
El anión ataca al haluro de alquilo en forma SN2 para dar N-alquil ftalimida, que, a pesar del único par del nitrógeno, no se alquila debido a su nucleofilia reducida.
En el siguiente paso, la hidracina ataca a uno de los grupos carbonilo, realizando una sustitución nucleofílica de acilo para romper el enlace C-N.
Una transferencia intramolecular de protones N-N, seguida de otra sustitución nucleofílica por el –NH2 no reaccionado de la hidracina, forma un compuesto cíclico cargado mientras que simultáneamente pone en marcha la amina con una carga negativa en nitrógeno.
El nitrógeno negativo desprotona el nitrógeno positivo para dar una amina primaria y un
La alquilación directa no es un método adecuado para sintetizar aminas porque produce productos polialquilados. La síntesis de Gabriel es el método pr…
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