Radicales: estructura electrónica y geometría

Al igual que con un par solitario, el electrón desapareado influye en la geometría en el centro radical.

Los radicales trivalentes centrados en el carbono suelen tener una geometría piramidal superficial, en la que el radical metilo es completamente trigonal plano.

En comparación, los carbocationes trivalentes sp^2-hibridados son trigonales planos, mientras que los carbaniones sp ^3-hibridados son trigonales piramidales.

Mientras que el radical metilo es plano como el primero, el radical CF₃ está más cerca del segundo. Por lo tanto, la estructura radical trivalente con un electrón no enlazante se encuentra a medio camino entre las geometrías de los carbocatones y los carbaniones.

La quiralidad de la especie es un buen indicador de la geometría. Un carbanión puede ser quiral ya que la inversión piramidal es difícil.

Sin embargo, los radicales superficialmente piramidales centrados en el carbono son casi planos, ya que fácilmente experimentan una inversión piramidal, lo que hace que dichos radicales sean aquirales.