Reactividad radical: efectos de concentración

La concentración de materiales de partida afecta significativamente la selectividad de las reacciones radicales.

Considere la reacción entre un haluro de alquilo y un alqueno. En presencia de hidruro de tributilo de estaño y AIBN, un iniciador de radicales, el grupo alquilo se añade al alqueno.

Por lo general, la reacción comienza con la generación de un radical de estaño, que posteriormente extrae el halógeno del haluro de alquilo, produciendo un radical alquilo.

El radical alquilo tiene ahora una opción. Puede extraer hidrógeno del hidruro de estaño produciendo un alcano, o agregarlo al alqueno formando un radical estabilizado con nitrilo, que reacciona aún más para formar el producto de adición.

Esto se debe a que las constantes de velocidad para las dos reacciones son aproximadamente las mismas.

Para impulsar la reacción hacia el producto de adición, la concentración de alqueno siempre debe ser al menos 10 veces mayor que la del hidruro de estaño.

Esto aumentaría la velocidad a la que el radical alquilo se agrega al alqueno.

En conclusión, la concentración de los materiales de partida gobierna la selectividad de las reacciones radicales al favorecer una reacción sobre la otra.