Reactividad radical: intramolecular versus intermolecular

En las reacciones de radicales intermoleculares, el radical y la trampa de radicales son dos moléculas diferentes.

La trampa de radicales debe estar activada y presente en altas concentraciones, y la fuente de radicales debe tener un enlace carbono-heteroátomo débil.

Ahora, considere una reacción radical intramolecular, en la que un radical nucleofílico se suma a un doble enlace nucleofílico, produciendo un producto ciclado.

Aquí, la trampa radical no se activa ni está presente en exceso. El enlace C-S también es relativamente fuerte.

Aún así, tal reacción es factible, dando un alto rendimiento del producto. ¿Por qué?

Esto se debe a que, para las reacciones intramoleculares, el radical y la trampa radical son parte de la misma molécula y siempre se mantienen cerca, lo que favorece una ciclación rápida.

En consecuencia, disminuye la posibilidad de reducción radical por parte de un donante de hidruros.

Además, la trampa de radicales no es altamente reactiva ni está en exceso, lo que reduce sus posibilidades de reaccionar con el radical hidruro de estaño, independientemente de la concentración de este último.

Por lo tanto, las reacciones de radicales intramoleculares son muy eficiente