20.19
Sustitución radical: cloración alílica
Generalmente, los alquenos experimentan una reacción de adición electrofílica cuando se tratan con halógenos a bajas temperaturas.
Sin embargo, las reacciones de sustitución alílica ocurren a bajas concentraciones de halógeno y en condiciones radicales como altas temperaturas o en presencia de iniciadores de radicales.
Por ejemplo, el propeno se somete a cloración alílica cuando reacciona con cloro a 400 oC en la fase gaseosa.
El hidrógeno alílico se sustituye porque el enlace C-H alílico sp3 es más débil que el enlace C-H vinílico sp2.
Además, el radical alílico intermedio formado está estabilizado por resonancia.
La cloración alílica sigue un mecanismo de cadena, que incluye etapas de iniciación, propagación y terminación.
En el paso de iniciación, la molécula de cloro se disocia en dos átomos de cloro altamente reactivos.
En el primer paso de propagación, el átomo de cloro abstrae hidrógeno alílico, lo que lleva a la formación de un radical alílico intermedio.
En el segundo paso de propagación, el radical alílico reacciona con una molécula de cloro para formar un cloruro de alilo y un átomo de cloro, que propaga aún más la reacción.
Finalmente, la reacción se termina acoplando dos radicales cualesquiera, agotando así los intermedios reactivos.
Normalmente, cuando los alquenos reaccionan con halógenos a bajas temperaturas, se produce una reacción de adición. Sin embargo, al aumentar la temper…
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