20.22
Adición radical anti-Markovnikov a los alquenos: descripción general
La adición radical de bromuro de hidrógeno a los alquenos utilizando hidroperóxidos o peróxidos se realiza a través de una adición anti-Markovnikov, en la que el bromo se dirige al carbono menos sustituido, formando bromuros de alquilo.
La regioselectividad observada puede explicarse considerando la estabilidad radical y el efecto estérico.
La estabilidad de los radicales se puede entender a partir del efecto del peróxido. El peróxido inicia una reacción radical, permitiendo que el radical bromo se agregue primero al carbono menos sustituido, generando un radical terciario intermedio más estable.
Similar es la influencia del efecto estérico. Un gran radical de bromo se suma al carbono menos obstaculizado, minimizando las repulsiones de van der Waals y formando un radical más estable, lo que justifica la adición anti-Markovnikov observada.
En particular, la adición radical de bromuro de hidrógeno para algunos alquenos produce un nuevo centro quiral.
Sin embargo, la adición no es estereoselectiva, ya que un radical de bromo puede agregarse desde cualquier cara del alqueno, dando una mezcla racémica de enantiómeros.
Curiosamente, la adición de anti-Markovnikov promovida por el peróxid
La adición de bromuro de hidrógeno a alquenos en presencia de hidroperóxidos o peróxidos se produce a través de una vía anti-Markovnikov y produce bro…
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