21.20: Polimerización por metátesis de olefinas: metátesis de dienos acíclicos (ADMET)

La polimerización por metátesis de dienos acíclicos o polimerización ADMET implica la metátesis cruzada de dienos terminales, como el 1,8-nonadieno, para dar un polímero lineal insaturado y etileno. Como ADMET es un proceso reversible, el gas etileno formado debe eliminarse de la mezcla de reacción para completar el proceso de polimerización.

De manera similar a la metátesis cruzada, ADMET también implica la formación de un intermediario metalaciclobutano mediante cicloadición [2+2] de uno de los dobles enlaces de un dieno terminal con catalizador de Grubbs. El intermedio de ciclobutano sufre inmediatamente una apertura de anillo para formar un nuevo catalizador que reacciona con otro dieno y el ciclo continúa formando la cadena polimérica. La ventaja del ADMET es que el polímero insaturado formado puede manipularse aún más mediante hidrogenación u otras funcionalizaciones.

Como ADMET permite un alto grado de control de diferentes grupos funcionales que el proceso tradicional de polimerización radical, se ha utilizado de manera eficiente para sintetizar una variedad de polímeros modernos. Por ejemplo, la síntesis de polietileno completamente lineal es posible mediante una reacción de polimerización ADMET.

La metátesis de dieno acíclico o ADMET es otro método que utiliza la reacción de metátesis de olefina para la síntesis de polímeros.

Los sustratos para ADMET son alquenos de cadena abierta que tienen dos enlaces dobles en los extremos de una cadena larga, como el 1,8-nononadie.

Principalmente, dos equivalentes de 1,8-nonadino reaccionan en presencia de un catalizador de Grubbs para formar un dímero y gas etileno.

El gas etileno formado se escapa durante la reacción, favoreciendo la formación del producto.

La repetición de estos pasos conduce a la formación de un producto polimérico insaturado.

La reacción ADMET es altamente eficiente para la polimerización y se utiliza para preparar polímeros con pesos moleculares de hasta 80.000 uma.