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Condensación aldólica con β-diésteres: condensación de Knoevenagel
La reacción de Knoevenagel implica la condensación de aldehídos o cetonas con compuestos de metileno activos para producir olefinas sustituidas.
Los metilenos activados, como los β-diésteres, están formados por hidrógenos α flanqueados por sustituyentes que retiran electrones, lo que hace que estos hidrógenos sean muy ácidos.
La condensación de Knoevenagel es catalizada por una base de amina secundaria débil.
En general, la base secundaria abstrae el hidrógeno ácido del β-diéster, formando un ion enolato que se estabiliza por resonancia.
La pregunta que surge es: ¿la base también abstraerá el hidrógeno α del otro sustrato carbonilo para formar el enolato correspondiente?
Las bases de amina son incompetentes para tales reacciones; sin embargo, tienden a comportarse como nucleófilos y reaccionan con el compuesto carbonílico para formar un hemiaminal, seguido de un intermediario de iones de iminio.
A continuación, el enolato ataca el intermediario cargado para producir el producto de adición.
El aducto se somete a una mayor protonación de la parte amina, lo que lo convierte en un buen grupo saliente.
Una segunda abstracción de protones por parte de la base inicia un paso de reordenami
La condensación de Knoevenagel es una reacción de tipo aldólico que implica la condensación de aldehídos o cetonas con compuestos de metileno activos…
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