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Alquilación de enolatos de β-diéster: síntesis de éster malónico
En la síntesis de ésteres malónicos, los β-diésteres que contienen protones α ácidos en presencia de una base y un haluro de alquilo generan ácidos acéticos sustituidos a través de intermediarios de éster malónico alquilados.
Inicialmente, la base elimina el protón α del diéster para generar un ion enolato nucleofílico que está altamente estabilizado por tres estructuras de resonancia.
El alquilamiento del carbono aniónico a través de un mecanismo SN2 produce un intermediario de éster malónico de alquilo. Este se somete a una hidrólisis seguida de acidificación para dar el β-diácido.
El β-diácido, a altas temperaturas, se somete a un proceso concertado que expulsa CO2 para producir un enol. Esto se tautomeriza rápidamente a la forma cetogénica estable del ácido acético sustituido.
Como la reacción comprende la eliminación de un solo protón, el ácido resultante es monosustituido.
Sin embargo, si el intermediario monoalquilado se somete al segundo proceso de alquilación, se producirá un ácido disustituido.
La síntesis de éster malónico es un método para obtener ácidos carboxílicos α sustituidos a partir de ꞵ-diésteres como el malonato de dietilo y los ha…
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