Pérdida de grupo carboxi como dióxido de carbono (CO_2): descarboxilación de derivados del ácido malónico

Recuerde que los ácidos β-cetogénicos se someten a una descarboxilación térmica para producir una cetona.

Del mismo modo, los ácidos β-dicarboxílicos, como el ácido malónico, que tiene un grupo β-carboxilo, se descarboxilan fácilmente para generar ácidos monocarboxílicos.

El mecanismo implica una transferencia interna de electrones a través de un estado de transición cíclico de seis miembros que luego forma un enol con la liberación simultánea de gas CO₂. A continuación, el enol se tautomeriza para producir el ácido acético.

La descarboxilación de los ácidos β-dicarboxílicos es un paso crucial en la síntesis de ésteres malónicos, en la que los haloalcanos se convierten en ácidos carboxílicos con la cadena principal alargada por dos carbonos.

Aquí, el átomo α-H de malonato de dietilo se desprotona primero para formar un enolato estabilizado por resonancia.

A continuación, un ataque S_N2 sobre el haloalcano conduce a la alquilación del malonato. Esto, tras una mayor acidificación, se hidroliza para generar un ácido malónico sustituido.

Finalmente, la descarboxilación y la posterior tautomerización del ácido malónico sustituido producen el ácido monocarboxílico.

Para sintetizar ácidos