[3,3] Reordenamiento sigmatrópico de éteres alílicos vinílicos: reordenamiento de Claisen

El reordenamiento de Claisen es una oxivariante de la reacción de Cope en la que uno de los carbonos saturados de un 1,5-dieno es reemplazado por un átomo de oxígeno.

Un ejemplo sencillo es la isomerización térmica de éteres de vinilo alilo a compuestos carbonílicos γ.δ-insaturados.

El equilibrio favorece fuertemente al producto, ya que el reordenamiento produce un compuesto con un enlace carbono-oxígeno estable.

Al igual que el reordenamiento de Cope, el mecanismo sigue una reorganización concertada de seis electrones, preferiblemente a través de un estado de transición similar a una silla.

La reacción es altamente estereoselectiva. Por ejemplo, la isomerización de éteres de vinilo alilo sustituidos favorece el estereoisómero donde los dobles enlaces adoptan una configuración E.

Tenga en cuenta que el producto se deriva de un estado de transición similar a una silla, donde el sustituyente ocupa una posición ecuatorial.

En los éteres de arilo alilo, el reordenamiento da un intermedio de cetonas insaturadas, que se tautomeriza en una forma de enol estable, restaurando la aromaticidad del anillo.

Si ambas posiciones ortogénicas están ocupadas, la reacción procede a través de dos reor